选择性必修1 化学 化学平衡的建立与化学平衡状态 逐字稿-6,831字
师:各位同学好。这堂课我们在已经学习化学反应速率的基础上,继续来学习化学平衡的建立与化学平衡状态。本节课的学习目标有三个:一、了解化学反应的可逆性,能说出可逆反应的定义;二、能说出化学平衡建立的过程,并且能用速率 - 时间图像来表达;三、知道化学平衡状态的特征,并且能判断一个可逆反应是否处于化学平衡状态。
首先,活动一:认识可逆反应。在以往的学习中,像镁条的燃烧、金属钠和水的反应,在做这些计算题时,我们从未关心过化学反应能否彻底进行,也就是限度的问题,它们不存在限度,反应能彻底进行。但对于可逆反应,就有限度,反应不能进行得彻底。其实对于限度问题,我们并不陌生,比如初中我们学过的溶解问题。将一大块糖投入水中,一段时间后,溶液会达到饱和,糖块不可能全部溶解。在形成的饱和溶液中,我们看到固体的质量不再减少,但其外形却在变化,有的棱角会消失,这说明糖的溶解有一定的限度。其实我们知道,这时固体溶质在溶解的同时,溶液中的溶质还存在结晶的过程。既然固体溶解和溶液结晶这两个过程一直存在,为什么在起初我们只看到固体溶解的过程,而在溶液饱和后却看不到任何变化了呢?我们可以通过速率 - 时间图来展示,因为起初溶解速率大于溶液中溶质的结晶速率,所以我们看到的是溶解这个相对较大的过程。当溶解速率等于结晶速率时,我们就看不到任何变化,认为溶液已达饱和。就像水池的水位变化一样,当进水口的进水量等于出水口的出水量时,水位将保持不变。
可逆反应也有这样的特征。以合成氨工业为例,它有正反应方向和逆反应方向,所以可逆反应具有的特征之一就是双向性。在这个反应中,请同学们思考,(v_{正})和(v_{逆})分别指的是什么?都和谁的浓度有关系?(v_{正})对于反应物来说,指的是它的消耗速率;对于生成物来说,指的是它的生成速率,而其反应速率取决于氮气和氢气的浓度。在其他条件不变时,我们知道消耗速率跟浓度有关,而生成物的生成速率也是取决于反应物的浓度。所以(v_{正})(反应物消耗速率)与(v_{正})(生成物生成速率)之间,根据之前我们学习的(v = \frac{\Delta c}{\Delta t}),因为(\Delta)之比等于系数之比,所以这两个(v_{正})之比就等于其计量数之比。
好,我们再来看(v_{逆}),同理,(v_{逆})分别代表什么物理含义呢?对于氮气、氢气的(v_{逆}),作为反应物来说,指的是它们的生成速率;作为生成物氨气来说,(v_{逆})指代的是它的消耗速率,而它们的速率是受氨气的浓度影响的。这是可逆反应的第一个特征——双向性。
可逆反应的第二个特征是双同性,强调哪两个同呢?指的是同一条件同时发生。我们来看一些例子,比如杉杉能源与千旭电子签署战略合作协议(此处例子与可逆反应判断无关,可删去),再看氢气和氧气燃烧生成水,以及水的分解,仔细观察发现这两个反应,正反应和逆反应的反应条件不同,所以这两个反应都不属于可逆反应。
可逆反应的第三个特征是不彻底性,即共存性。可逆反应不能进行完全,所以存在限度,达到平衡时,任何一种物质都不可能为零,反应物的转化率小于(100%),也就是反应物和生成物一定是共存的局面,这就是可逆反应的不彻底性。
我们来看例题一,有这么一个可逆反应。A选项说起始浓度(1:3)怎么求算呢?我们看出来平衡时的浓度(x:y = 1:3),由于反应系数是(1:3),即(\Delta)之比为(1:3),所以起始浓度必然为(1:3)。B选项,(y)的生成速率是逆反应,(z)的生成速率是正反应,当平衡时,(y)和(z)的速率之比必然满足系数之比。C选项,(x)、(y)的转化率和A选项相似。刚刚我们说过,由于起始浓度为(1:3),(\Delta)之比为(1:3),所以转化率应该是(1:1),C错误。D选项,(x)的起始浓度,如果反应是从(z)开始渐增,那(c_1)可以为(0)吗?当然起始时不为(0),所以(c_1 > 0)。它的极大值是从(x)、(y)开始建立平衡,将(0.08)摩尔的(z)完全逆向进行,则生成(x)(0.04)摩尔,所以(x)的极大值为(0.14)摩尔。本题答案选择C。
好,我们接下来了解常见的可逆反应有哪些。一是合成氨工业,氢气和碘蒸气可逆生成碘化氢气体;二是硫酸工业中的二氧化硫和氧气催化氧化成三氧化硫;还有二氧化硫、二氧化碳、氨气等溶于水的反应,包括氯气溶于水、二氧化氮和四氧化二氮的可逆反应等。只有可逆反应才有限度,才有化学平衡。
那么什么是化学平衡呢?活动二:化学平衡状态。首先我们以合成氨工业为例来感受一下化学平衡状态的建立。我们从速率 - 时间图以氮气为例,起始时由于氮气浓度最大,随着反应的进行,氮气浓度降低,所以氮气的消耗速率(v_{正})慢慢变小。氮气的生成速率是由氨气的浓度来决定的,起始时氨气浓度为(0),所以氮气的生成速率(v_{逆})也为(0)。随着反应的进行,氨气浓度逐渐变大,所以(v_{逆})(氮气的生成速率)从零开始逐渐增大。到时间(T_1)必然会(v_{正}=v_{逆}),意味着氮气的消耗速率等于氮气的生成速率,也就意味着氮气的浓度保持不变。
我们把可逆反应处于这样的一种状态称作化学平衡状态,简称为化学平衡。那我们来捋一下究竟什么叫化学平衡。第一,它的研究对象一定是可逆反应,当处于某种状态时,我们把这种可逆反应的状态称作化学平衡状态。达到什么指标呢?一是同一物质的消耗速率等于其生成速率,或者在这个反应体系中该组成成分的浓度保持不变。当然我们知道反应速率受外界条件的影响,所以一定要在外界条件不变,即一定条件下。所以化学平衡是指一定条件下的可逆反应,当同一物质的(v_{正}=v_{逆}),组成体系中各组成成分的浓度保持不变的这样一种状态,称作化学平衡状态,简称为化学平衡。所以理解化学平衡是处于一种状态。
活动三:一个可逆反应如果已经达到化学平衡状态,那么它具有哪些特征呢?根据刚刚化学平衡状态的定义,我们看到:
“一等”指的是(v_{正}=v_{逆}),即同一物质的消耗速率等于其生成速率。
“二动”指的是它是一个动态平衡,不能说该反应已经停止了。从“一等”这一项中,我们既看到了(v_{正}=v_{逆}),同时还看到了它们不等于(0),说明反应在进行过程中。就像刚刚举例的水池,当进水的水量等于出水的水量时,虽然水位高度保持不变,但不能说进水、出水已经停止了。
“三定”指的是反应混合物中各组成成分的含量保持不变,各组成成分的浓度保持一定。注意,各组成成分保持一定、保持不变,不能理解成各组成成分非得要跟反应方程式的计量数成某种关联,只是达到平衡时各组成成分的量保持一定,不再变化。
“四变”指的是如果外界条件发生变化,那么反应速率就会发生变化,(v_{正})就不再等于(v_{逆}),原平衡就会被破坏,一段时间后会建立新的平衡,这就是我们以后要学习的化学平衡的移动问题。所以化学平衡具有“等、动、定、变”这(4)个特征。
那么如何判断一个可逆反应是否已经处于化学平衡状态呢?怎样证明已经达到化学平衡状态了呢?我们严格按照化学平衡状态的定义中的两个指标:一个指标是同一物质的消耗速率等于生成速率,第二个指标是组成成分保持不变,即牢牢抓住两点——“正逆相等,变量不变”。两个指标中任何一个指标成立就可以说明已达化学平衡状态。
首先我们来看第一个指标“正逆相等”。对于合成氨工业来说,如果用同一物质作为参照对象,那么其消耗速率等于生成速率,这就符合我们的定义,它已经处于化学平衡状态。例如我们以氮气的(v_{正}=v_{逆}),即氮气的消耗速率等于氮气的生成速率,那么它已经处于化学平衡状态。这个速率我们也可以用单位时间内的物质的量的生成和消耗来表达,也可以用化学键的角度来表达。譬如说单位时间内断裂(1)摩尔(N≡N)键的同时形成了(1)摩尔(N≡N)键,那它就是达到化学平衡状态。
如果对于不同物质而言,那我们一定要满足正逆反应速率必须等于其化学计量数之比。在用不同物质来判断时,一定要讲两点:一定要说出(v_{正})和(v_{逆}),不能同时表达(v_{正})或(v_{逆});一定要使速率之比等于其计量数之比。例如单位时间内消耗了(3)摩尔氢气指的是(v_{正}),对于氨气来说,就一定要说(v_{逆})消耗(2)摩尔氨气。如果题目中给出的是同时生成(2)摩尔氨气,那是不可以的,因为单位时间内消耗(3)摩尔氢气,必然生成(2)摩尔氨气。注意,如果指的是同一方向,那是无效的速率表达,一定要指(v_{正})和(v_{逆})两个方向。例如,单位时间内消耗(1)摩尔氮气指的是(v_{正}),对于氢气来说就必须要指生成(3)摩尔氢气,生成(3)摩尔氢气一定是(v_{逆})。请看这个判断:消耗(1)摩尔氮气同时消耗(3)摩尔氢气指的是(v_{正})(氮气)和(v_{正})(氢气),那这个是不能作为判断依据的,因为它们两个是同一个速率方向。同理,单位时间内消耗(1)摩尔氮气,指的是(v_{正}),同时生成(2)摩尔氨气,那也是(v_{正}),所以也是不能作为判断依据的。