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选择性必修1 化学 化学平衡常数 逐字稿-5,749字

  师:本节课我们学习化学平衡常数。通过本节课学习,我们要达到以下目标:一、了解可逆反应的浓度商和化学平衡常数的表达式及其意义;二、理解化学平衡常数的影响因素,利用平衡常数进行简单计算;三、理解化学平衡常数模型的构建,运用模型解释或解决化学问题。

  在前面的学习中,同学们已经了解到,在一定条件下的可逆反应体系中,当正逆反应速率相等时,反应物和生成物的浓度均保持不变,此时反应达到最大限度,建立了化学平衡状态。这里说的各组份浓度不再变化,是指各组份相对于自身而言不再改变。那么在这种状态下,各组份的浓度之间存在怎样的关系呢?这就进入我们今天的任务——探究平衡体系中各组份的浓度关系。

  活动一,了解浓度熵。在一定温度下,可逆反应进行到任意时刻,体系中生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,我们称为浓度商,用符号(Q)表示。同学们要注意,这个浓度商是针对任意时刻而言的。

  对于一般的可逆反应,(m)摩尔的(A)气体和(n)摩尔的(B)气体反应生成(p)摩尔的(C)和(q)摩尔的(D),这个反应的浓度商(Q)就等于(C)浓度的(p)次方与(D)浓度(q)次方的乘积,再与反应物(A)浓度的(m)次方和反应物(B)浓度(n)次方乘积的比值。

  从这个表达式不难发现,概念中所讲的各组份浓度的幂,实际上是以该物质的化学计量数为指数的幂。比如对于氢气和碘蒸气反应生成碘化氢的反应,它的浓度商就等于生成物碘化氢浓度的平方与反应物氢气、碘蒸气浓度乘积的比值。

  那么当反应达到平衡时,各个组分的浓度之间又存在怎样的关系呢?我们来看这样一张表格。表中所列是测量氢气与碘蒸气反应生成两摩尔碘化氢在(457.6)摄氏度时各物质的初始浓度和平衡浓度的数据。请同学们根据表中的实验数据,计算平衡时碘化氢浓度的平方与氢气、碘蒸气浓度乘积的比值,也就是我们前面讲到的浓度商,并计算其平均值。

  通过计算,我们得到这样一个数据:达到平衡时,各组的碘化氢浓度与氢气、碘蒸气浓度的这样一个比值约为(48.74),是一个常数。也就是说,这样一个平衡时的浓度商与氢气、碘蒸气的初始浓度以及三种组份的平衡浓度没有任何关系,它是一个常数。

  我们再研究其他的平衡点。例如一氧化碳气体和水蒸气反应生成二氧化碳气体和氢气在(800)度时,反应体系中各物质的有关数据如下。请同学们根据起始时各物质的浓度和部分平衡时物质的浓度,来完成表格中的空格。因为我们知道在反应过程中,四种物质是按照它们的计量数之比(1:1:1:1)进行反应的,所以不难求出平衡时部分物质的浓度。这样我们就可以计算平衡时生成物二氧化碳与氢气浓度的乘积,与反应物一氧化碳和水蒸气浓度乘积的比值,也就是前面讲的浓度商,发现平衡时(Q)都等于(1)。同样得出结论:这个生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值等于(1),是一个常数,跟起始时各物质的浓度以及平衡时各物质的浓度没有关系。

  因此,我们可以得到一个新的概念:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,记为(K)。这个常数我们就称为该反应的化学平衡常数,简称平衡常数,用符号(K)表示。对于一般的可逆反应,(m) (mol)的(A)气体与(n) (mol)的(B)气体反应,生成(p) (mol)的(C)气体和(q)摩尔的(D)气体,在达到平衡时,它的平衡常数(K)就等于生成物(C)浓度的(p)次方与生成物(D)浓度(q)次方的乘积,与反应物(A)浓度的(m)次方与反应物(B)浓度的(n)次方乘积的比值。

  从表达式以及概念中可以看到,它和前面讲的浓度商表达式一样,那么它们有什么不同呢?前面说浓度商是可逆反应进行到任意时刻的比值,而这里强调的平衡常数,是反应达到化学平衡时的表达式,所以代入这个表达式的数据是各个组份的平衡浓度。其实可以看到,表达式既然一样,(K)就是特定时刻(平衡时候)的一个浓度商,所以(K)是一个特殊的浓度商(Q)。对于任何一个可逆反应,在一定温度下终究要达到平衡,也就是说任何一个反应,它的浓度商(Q_{C})最终肯定要等于它的平衡常数(K_{a})。

  平衡常数的表达式中,是不是要把所有反应物和生成物的浓度都写入表达式呢?同学们注意,反应物或者生成物当中如果有固体或者纯液体存在时,它们的浓度可以看作是一个定值,所以不代入平衡常数的表达式。例如四氧化三铁固体与(4)摩尔氢气反应生成(3)摩尔的铁固体和(4)摩尔的水蒸气,那么这个反应的平衡常数(K)就等于水蒸气浓度的(4)次方与氢气浓度(4)次方的比值,其中的固体铁和固体四氧化三铁我们不计入平衡常数表达式。

  那研究平衡常数的意义何在呢?这就到了任务(2)——探究平衡常数的意义。通过前面的例子,我们知道碳和水生成二氧化碳和氢气在(800)度条件下平衡时,它的平衡常数(K)都等于(1),与起始时各物质的浓度以及平衡时物质的浓度没有关系。通过实验研究还发现,当(476)摄氏度时,该反应的平衡常数为(2.6),(427)摄氏度的时候,它的平衡常数为(9.4)。因此得出结论:一个反应的平衡常数跟它反应所处的温度有关系,而跟它各组份的浓度没有关系。这就是我们第一个活动所要探究的平衡常数的影响因素:对于给定的反应来说,平衡常数(K)只受温度的影响,与其反应物或者生成物的浓度无关。

  请大家思考这样一个问题:已知一定温度下的反应,氢气和碘蒸气生成(2) (mol)的碘化氢,它的平衡常数是(K_{1});相同温度下,碘化氢分解成氢气和碘蒸汽的平衡常数是(K_{2});第三个反应(\frac{1}{2})摩尔的氢气和(\frac{1}{2})摩尔的碘蒸气生成碘化氢气体的平衡常数是(K_{3})。那么这三个平衡常数之间存在怎样的关系?直接观察(K)值不容易找出关系,所以我们可以尝试先把三个平衡常数的表达式写出来。根据定义,平衡常数是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,所以可以得到(K_{1})、(K_{2})以及(K_{3})各自的平衡常数表达式。

  写出这三个平衡常数表达式后,比较容易发现(K_{1})和(K_{2})之间的关系:两者互为倒数,或者说(K_{1})和(K_{2})的乘积为(1)。(K_{1})和(K_{3})的关系也容易发现,当然也能找到(K_{2})和(K_{3})之间关系。由此得到一个解题方法:当要确定化学平衡常数的关系时,可以先写出各个平衡常数(K)的表达式,然后找出它们的关系。

  回到上面的方程式来看,这三个方程式其实研究的都是氢气、碘和碘化氢之间的转化关系,但方程式的形式各不相同,所以得到的平衡常数的表达式也各不相同,数值当然也不一样。所以我们所说的平衡常数,是对于某一个具体给定反应的平衡常数。如果反应方程式的形式不一样,那么它的平衡常数也不一样。例如第一、第二个反应,两者之间就是互为相反的可逆反应,它们的平衡常数两者的乘积为(1),也就是平衡常数互为倒数。所以可以得出这样一个规律:互为可逆的两个反应,它们的平衡常数互为倒数。

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